D-76: Doplňovaný zásobní roztok versus jednorázové použití

Nerezová vývojnicová kazeta a odměrný válec vedle proužku negativů na stole v temné komoře

Napsáno v autorem Simon Lehmann Editor

Jak se chemie D-76 pufřovaná boraxem mění s používáním a jaké jsou kompromisy mezi doplňováním, zráním roztoku a jeho vylitím po jednom filmu.

D-76 byl uveden Kodakem v roce 1927 – recept je připisován výzkumníku Johnu G. Capstaffovi – a dodnes zůstává referenčním metol-hydrochinon-boraxovým vývojačem, podle nějž se ostatní stále měří. Stejný recept lze použít třemi způsoby: vylit po jediném filmu, opakovaně použít v plné koncentraci s malým časovým přirážením, nebo udržovat neomezeně dlouho doplňováním. Každý přístup jinak nakládá s postupným chemickým posunem vývojače a volba určuje, zda budou negativy konzistentní od prvního kotouče až do stého.

Co je vlastně ve flakoně a proč se mění

Původní receptura D-76 na litr se rozpouští přibližně v 750 ml vody o teplotě 52 °C v uvedeném pořadí: 2,0 g metolu, 100,0 g bezvodého síranu sodného, 5,0 g hydrochinonu, 2,0 g granulovaného boraxu a voda do jednoho litru. Siřičitan je co do hmotnosti dominantní složka. Chrání vývojné látky před vzdušnou oxidací a ve vysokých koncentracích, jaké D-76 používá, působí jako rozpouštědlo stříbra – rozpouští vnější okraje vyvinutých zrn a dodává D-76 jeho charakteristicky jemné, hladké zrno. Solventní účinek se obvykle projevuje přibližně od 30 g/l a dosahuje maxima kolem 75 g/l; při zásobní koncentraci 100 g/l sedí vývojač pevně ve svém solventním rozsahu. Borax zajišťuje mírnou alkalitu, která pohání metol a hydrochinon.

Nestabilita tkví spíše v pH než v samotných látkách. Jak uvádějí Anchell a Troop v The Film Developing Cookbook, D-76 má nízké pH (přibližně 8,3 čerstvý) a přestože je lépe pufrován než jeho předchůdci, není fixní: při skladování může pH D-76 i jeho doplňovače stoupnout až k hodnotě 9, což zapojuje hydrochinon a zvyšuje kontrast. Pracovní pH tedy spíše roste, než by zůstávalo stabilní. Hlavní problém opakovaného používání je akumulace bromidu a jodidu: každý film uvolňuje halogenid do roztoku, který postupně potlačuje aktivitu metolu, snižuje závoj i celkové vyvolání. Vývojač je tedy tažen dvěma směry zároveň – rostoucím pH na jedné straně a klesající aktivitou látek spolu s rostoucí inhibicí na druhé. Každé pojednání o D-76 je ve skutečnosti pojednáním o tom, jak se s tímto posunem pracuje.

Jednorázové použití 1:1: konzistence za cenu vylití

Nejjednodušší odpovědí na posun je jeho odstranění. Čerstvě připravený, jednou použitý a vylitý vývojač přivítá každý negativ ve stejném stavu. Kodak Alaris to pro ředění 1:1 přesně specifikuje ve svém datovém listu J-78 (prosinec 2017): pracovní roztok se ředí těsně před použitím a po jedné dávce se vylévá – s výslovným pokynem jej znovu nepoužívat ani nedoplňovat. Jeden kotouč 135-36 (80 čtverečních palců) se vyvíjí v 473 ml; dva kotouče v 946 ml. Vyvíjíte-li dva kotouče 135-36 v 473ml kazete, doporučená doba se prodlužuje přibližně o 10 procent, aby pokryla sníženou dávku vývojače na film.

Ředění také mění situaci. V plné síle sedí siřičitan na 100 g/l, blízko horní hranice solventního rozsahu; ředěním 1:1 klesne na přibližně 50 g/l, daleko pod ~75 g/l, kde solventní účinek vrcholí, takže je výrazně oslaben. Zrno hrubne, protože se méně rozpouštějí okraje zrn, a ostrost roste. Slabší roztok se místně vyčerpává tam, kde je nejvíce co vyvolávat, takže na hranici hustého a řídkého místa se vývojač v husté oblasti vyčerpá, zatímco řídká oblast zůstává aktivní – vznikají efekty sousedství (Mackieho linie), které zostřují hrany. Jednorázové použití 1:1 přináší opakovatelnost a ostrost na úkor hladkosti, kterou dává zásobní roztok v plné síle.

Konkrétní referenční časy při 20 °C

Čísla volbu zpřesňují. Z tabulek J-78 pro kinofilm při 20 °C v malé kazete s agitací 5 sekund každých 30 sekund:

  • Tri-X Pan: 8 min v plné síle, 10 min při 1:1
  • T-Max 100: 9 min v plné síle, 12 min při 1:1
  • T-Max 400: 8 min v plné síle, 12,5 min při 1:1
  • Plus-X Pan: 5,5 min v plné síle, 7 min při 1:1

K těmto číslům patří dvě výhrady. Časy kratší než 5 minut v kazete bývají nerovnoměrné, takže velmi krátké časy v plné síle je lepší prodloužit ředěním nebo snížením teploty. A tato čísla jsou výchozím bodem, nikoli evangeliem: Ilford ID-11 má stejně zveřejněnou recepturu jako D-76, přesto i sám výrobce uvádí pro oba vývojače různé časy. Ilford ve svých datových listech udává HP5 Plus při 1:1 přibližně 11 minut v D-76 oproti zhruba 13 minutám v ID-11, přestože jsou tyto vývojače nominálně totožné. Ani jeden údaj nepochází ze zveřejněného odvozování, proto každou tabulku ověřte vlastními měřeními hustoty negativů, než jí budete zcela důvěřovat.

Opakované použití a doplňování: udržet pohyblivý cíl

Zásobní roztok v plné síle lze opakovaně použít, pokud kompenzujete ztrátu aktivity. Bez doplňování J-78 stanovuje kapacitu jednoho amerického galonu (3,8 l) na 16 kotoučů 135-36 nebo 120, nebo 16 listů 8×10, přičemž čas vyvolání se zvyšuje přibližně o 15 procent po každém čtvrtém kotouči nebo listu, aby pokryl narůstající bromid. Ředění 1:1, pokud trvate na jeho kapacitním hodnocení místo jednorázového vylití, zvládne pouhých 8 kotoučů na galon.

Doplňování si naopak klade za cíl udržet pracovní roztok v konstantním stavu. Po každém filmu se přidá odměřená dávka D-76R, která doplní to, co bylo spotřebováno. U filmů jiných než T-Max je dávka 22,2 až 29,6 ml D-76R na kotouč 135-36 nebo 120 nebo list 8×10, bez prodlužování doby, dokud se vývojač nevyčerpá při 9 600 čtverečních palcích na galon. Tento režim má reálné kapacity podle formátu: přibližně 120 kotoučů 135-36, 160 kotoučů 135-24, 120 kotoučů 120, 60 kotoučů 220 a 480 listů 4×5 na galon.

D-76R ukazuje chemii doplňování v praxi. Na litr obsahuje 3,0 g metolu, 100,0 g siřičitanu, 7,5 g hydrochinonu a 20 g boraxu: siřičitan beze změny, metol a hydrochinon v navýšeném množství a borax zvýšený přibližně desetinásobně oproti 2 g v zásobním roztoku. Každá dávka tedy doplní čerstvé vývojné látky a dávku alkálie pro potlačení rostoucí inhibice, přičemž svým objemem ředí nahromaděný halogenid. Tak doplňovaná nádrž drží svoji úroveň namísto postupného slábnutí.

Výjimka T-Max a řízení procesu

Standardní doporučení pro doplňování je nevhodné pro dva z nejběžnějších moderních filmů. T-Max 100 a T-Max 400 zrají agresivněji – v nádrži doplňované standardně postupně mírně ztrácejí citlivost a zvyšují kontrast. J-78 proto předepisuje upravený doplňovač: pět dílů D-76 na jeden díl D-76R, dávkovaný s výrazně vyšší výchozí dávkou 70 ml na kotouč 135-36 nebo 120 nebo list 8×10. Takto smíšený upravený doplňovač by neměl být uchováván déle než čtyři týdny a při nízkém využití, kdy se nádrž otočí méně než jednou za měsíc, je třeba pracovní roztok po měsíci vylít.

Udržet jakoukoli vyzrálou nádrž v požadovaném rozmezí je postup, nikoli přání. Po každém filmu dodáte správnou dávku, sledujete, jak s dospíváním nádrže narůstá kontrast, a korigujete dávkování podle Kodak Black-and-White Film Process Control Strips – doplňovač zvyšujete nebo snižujete, dokud se naměřený kontrast nevrátí do cílového pásma. Takto krmená a korigovaná nádrž může dávat negativy rovnoměrnější než čerstvý zásobní roztok, protože počáteční zvýšená aktivita je průměrována. Ponechána nečinná, stejná nádrž prostě oxiduje.

Trvanlivost jsou tři různá čísla

Vlastnosti uchování závisí na stavu vývojače a J-78 je rozlišuje. Zásobní roztok vydrží přibližně 6 měsíců v plně naplněné, těsně uzavřené lahvi, ale jen 2 měsíce v lahvi zaplněné napůl, protože vzduch v hlavovém prostoru oxiduje metol a hydrochinon. Pracovní roztok v misce s velkou plochou vystavenou vzduchu je dobrý 24 hodin; tentýž roztok v zakryté kazete vydrží měsíc. Pracovní roztok 1:1 vydrží jen 24 hodin bez ohledu na podmínky, což je další důvod, proč se s ním nakládá jako s jednorázovým. Přelévejte zásobní roztok do menších, zcela naplněných lahví při čerpání a šestimesíční údaj se stane něčím, na co se skutečně lze spolehnout.

Související příspěvky

Acros II a reciprocita: Proč změřená expozice platí i při vícesekundových časech

· 5 min read

Acros II a reciprocita: Proč změřená expozice platí i při vícesekundových časech

Jak Fujifilm Neopan 100 Acros II odolává selhání reciprocity až do 120 sekund a co přináší jeho technologie Super Fine-Sigma Grain.

Schémata agitace: invertování, míchadlo a rotační zpracování

· 6 min read

Schémata agitace: invertování, míchadlo a rotační zpracování

Jak invertování, míchadlo a rotační agitace pohybují vývojkou přes emulzi, jaké vzory zanechávají a jak každá z metod ovlivňuje rovnoměrnost a kontrast.

Jak číst charakteristickou křivku filmu

· 8 min read

Jak číst charakteristickou křivku filmu

Jak křivka H&D mapuje logaritmickou expozici na hustotu a co nám říkají její pata, přímková část a rameno o podání stínů a světel.

The grainmag companion app

An offline exposure & Zone System companion

Meter and place your tones without a signal. No account, no internet required — just you, the light, and the grain.