D-76 wurde 1927 von Kodak eingeführt, die Formel gilt dem Forscher John G. Capstaff, und er ist noch immer der Referenz-Metol-Hydrochinon-Borax-Entwickler, an dem sich andere messen lassen müssen. Dieselbe Formel lässt sich auf drei Arten einsetzen: nach einem einzigen Film verworfen, wiederverwendet mit vollem Ansatz und kleiner Zeitkorrektur, oder durch Nachfüllung unbegrenzt weitergeführt. Jeder Ansatz geht mit der allmählichen chemischen Drift des Entwicklers anders um, und die Wahl entscheidet darüber, ob die Negative vom ersten bis zum hundertsten Film konsistent bleiben.

Was steckt eigentlich in der Flasche – und warum driftet sie?

Die ursprüngliche D-76-Formel löst pro Liter, in der angegebenen Reihenfolge, in rund 750 mL Wasser bei 52 °C auf: 2,0 g Metol, 100,0 g entwässertes Natriumsulfit, 5,0 g Hydrochinon, 2,0 g körniges Borax – anschließend mit Wasser auf einen Liter auffüllen. Sulfit ist der mengenmäßig dominierende Bestandteil. Es schützt die Entwicklersubstanzen vor Luftoxidation und wirkt bei den hohen Konzentrationen, die D-76 verwendet, als Silberlösungsmittel: Es löst die äußeren Ränder der entwickelten Körner auf und verleiht D-76 sein bekanntes feines, gleichmäßiges Korn. Der Lösungsmitteleffekt setzt üblicherweise ab etwa 30 g/L ein und erreicht sein Maximum bei ungefähr 75 g/L; bei der Ansatzkonzentration von 100 g/L befindet sich der Entwickler damit fest in seinem Lösungsbereich. Borax liefert die mäßige Alkalität, die Metol und Hydrochinon antreibt.

Die Instabilität liegt eher im pH-Wert als in den Entwicklersubstanzen allein. Wie Anchell und Troop in The Film Developing Cookbook darlegen, hat D-76 einen niedrigen pH-Wert (frisch etwa 8,3) und ist, obwohl besser gepuffert als seine Vorgänger, nicht festgehalten: Im Laufe der Lagerung kann der pH-Wert von D-76 und seinem Nachfüller auf bis zu 9 steigen – genug, um Hydrochinon ins Spiel zu bringen und den Kontrast zu erhöhen. Der aktive pH-Wert tendiert also eher dazu, zu steigen als konstant zu bleiben. Das dominierende Alterungsproblem bei der Wiederverwendung ist die Anreicherung von Bromid und Iodid: Jeder Film gibt Halogenide in die Lösung ab, und diese dämpfen zunehmend die Metol-Aktivität, was sowohl Schleier als auch Entwicklung senkt. Der Entwickler wird also von zwei Seiten gezogen: steigender pH-Wert gegen sinkende Substanzaktivität und zunehmende Hemmung. Eine Betrachtung von D-76 ist im Grunde eine Betrachtung davon, wie diese Drift beherrscht wird.

Einmalgebrauch 1:1: Beständigkeit durch Verwerfen

Die einfachste Antwort auf die Drift ist, sie zu beseitigen. Frisch angesetzt, einmal verwendet und weggegossen, trifft der Entwickler jedes Negativ im selben Zustand. Kodak Alaris schreibt genau das für die 1:1-Verdünnung in seinem J-78-Datenblatt (Dezember 2017) vor: Die Arbeitslösung wird unmittelbar vor der Verwendung verdünnt und nach einem einzigen Durchgang verworfen – mit der ausdrücklichen Anweisung, sie nicht wiederzuverwenden oder nachzufüllen. Eine Rolle 135-36 (80 square inches) wird in 473 mL entwickelt; zwei Rollen in 946 mL. Werden zwei Rollen 135-36 in einem 473-mL-Tank entwickelt, erhöht sich die empfohlene Zeit um etwa 10 Prozent, um das geringere Volumen pro Film auszugleichen.

Die Verdünnung verändert auch das Bild. Bei voller Konzentration liegt das Sulfit bei 100 g/L, nahe der Obergrenze seines Lösungsbereichs; bei 1:1-Verdünnung fällt es auf etwa 50 g/L, deutlich unter die ~75 g/L, bei denen die Lösungsmittelwirkung ihr Maximum erreicht – diese Wirkung ist also merklich geschwächt. Das Korn wird gröber, weil weniger der Kornränder aufgelöst wird, und die Schärfe steigt. Die schwächere Lösung erschöpft sich dort am stärksten, wo am meisten zu entwickeln ist: An einer Grenze zwischen dichter und dünner Stelle verarmt der Entwickler im dichten Bereich, während er im dünnen aktiv bleibt – das erzeugt Adjazenzverstärkungseffekte (Mackie-Linien), die Kanten knackig herausarbeiten. Einmalgebrauch bei 1:1 erkauft Wiederholbarkeit und Kantenschärfe auf Kosten der Gleichmäßigkeit, die der volle Ansatz bietet.

Ein konkretes Ankerwert: Zeiten bei 20 °C

Zahlen machen die Entscheidung greifbar. Aus den J-78-Rollfilmtabellen, bei 20 °C in einem kleinen Tank mit 5 Sekunden Agitation alle 30 Sekunden:

• Tri-X Pan: 8 min voller Ansatz, 10 min bei 1:1
• T-Max 100: 9 min voller Ansatz, 12 min bei 1:1
• T-Max 400: 8 min voller Ansatz, 12,5 min bei 1:1
• Plus-X Pan: 5,5 min voller Ansatz, 7 min bei 1:1

Zwei Vorbehalte begleiten diese Angaben. Tankzeiten unter 5 Minuten neigen zu schlechter Gleichmäßigkeit, weshalb sehr kurze Zeiten beim vollen Ansatz am besten durch Verdünnen oder Abkühlen verlängert werden. Und diese Werte sind Ausgangspunkte, keine verbindlichen Vorgaben: Ilford ID-11 ist dieselbe veröffentlichte Formel wie D-76, und doch nennt selbst ein Hersteller für beide unterschiedliche Zeiten. Ilfords eigene Datenblätter geben HP5 Plus bei 1:1 mit rund 11 Minuten in D-76 und etwa 13 Minuten in ID-11 an – obwohl die Entwickler nominell identisch sind. Keiner dieser Werte wird mit einer offengelegten Herleitung geliefert; überprüfe daher jeden Richtwert mit eigenen Dichtemessungen, anstatt ihm blind zu vertrauen.

Wiederverwendung und Nachfüllung: ein bewegliches Ziel halten

Voller Ansatz kann wiederverwendet werden, wenn man für den Aktivitätsverlust aufkommt. Ohne Nachfüllung bewertet J-78 einen US-Gallon (3,8 L) mit 16 Rollen 135-36 oder 120 oder 16 Blatt 8×10, wobei die Entwicklungszeit nach jeweils vier Rollen oder Blättern um etwa 15 Prozent erhöht wird, um das sich ansammelnde Bromid auszugleichen. Die 1:1-Verdünnung kommt, wenn man sie dennoch bewerten will statt zu verwerfen, nur auf 8 Rollen pro Gallon.

Die Nachfüllung zielt stattdessen darauf ab, die Arbeitslösung in einem festen Gleichgewichtszustand zu halten. Eine abgemessene Dosis D-76R wird nach jedem Film zugesetzt, um zurückzugeben, was er verbraucht hat. Für andere Filme als T-Max beträgt die Rate 22,2 bis 29,6 mL D-76R pro Rolle 135-36 oder 120 oder Blatt 8×10 – ohne Zeiterhöhung –, bis der Entwickler bei 9600 square inches pro Gallon verworfen wird. Dieses Regime trägt reale Kapazitäten pro Format: ungefähr 120 Rollen 135-36, 160 Rollen 135-24, 120 Rollen 120, 60 Rollen 220 und 480 Blatt 4×5 pro Gallon.

D-76R macht die Chemie der Nachfüllung verständlich. Pro Liter enthält er 3,0 g Metol, 100,0 g Sulfit, 7,5 g Hydrochinon und 20 g Borax: Sulfit unverändert, Metol und Hydrochinon erhöht, Borax gegenüber den 2 g im Stammansatz etwa verzehnfacht. Jede Dosis gibt also frische Entwicklersubstanzen zurück und eine Portion Alkali, um der steigenden Hemmung entgegenzuwirken, während ihr Volumen das angesammelte Halogenid verdünnt. So bleibt ein nachgefüllter Tank auf seinem Niveau, anstatt abzubauen.

Die T-Max-Ausnahme und Prozesskontrolle

Der übliche Nachfüllratschlag ist für zwei der gebräuchlichsten modernen Filme falsch. T-Max 100 und T-Max 400 reifen aggressiver ein, verlieren beim Einfahren etwas Empfindlichkeit und gewinnen Kontrast, wenn der Tank nur normal nachgefüllt wird. J-78 verlangt daher einen modifizierten Nachfüller: fünf Teile D-76 auf einen Teil D-76R, zugegeben mit einer deutlich höheren Anfangsrate von 70 mL pro Rolle 135-36 oder 120 oder Blatt 8×10. Gemischter modifizierter Nachfüller sollte nicht länger als vier Wochen aufbewahrt werden, und bei geringer Auslastung – wenn der Tank langsamer als einmal im Monat umgesetzt wird – sollte die Arbeitslösung nach einem Monat verworfen werden.

Einen eingereiften Tank im Bereich zu halten, ist ein Verfahren, keine Hoffnung. Man fügt nach jedem Film die richtige Dosis zu, beobachtet, wie der Kontrast mit dem Reifen des Tanks zunimmt, und justiert die Rate anhand von Kodak Black-and-White Film Process Control Strips – der Nachfüller wird erhöht oder verringert, um den gemessenen Kontrast wieder ins Zielband zu bringen. So gefüttert und korrigiert, kann ein eingereifter Tank gleichmäßigere Negative liefern als frischer Ansatz, weil die Aktivitätsschwankungen der Einfahrphase herausgemittelt werden. Wird derselbe Tank ungenutzt stehen gelassen, oxidiert er schlicht.

Haltbarkeit: drei verschiedene Zahlen

Die Haltbarkeit hängt vom Zustand des Entwicklers ab, und J-78 differenziert klar. Stammansatz hält in einer voll gefüllten, fest verschlossenen Flasche etwa 6 Monate, in einer halb gefüllten aber nur 2 Monate, weil der Luftraum im Flaschenkopf Metol und Hydrochinon oxidiert. Eine Arbeitslösung in einer Schale, deren große Oberfläche der Luft ausgesetzt ist, hält 24 Stunden; dieselbe Lösung in einem geschlossenen Tank bleibt einen Monat haltbar. Eine 1:1-Arbeitslösung hält nur 24 Stunden, was ein weiterer Grund ist, sie als Einmalgebrauch zu behandeln. Umfüllen des Stammansatzes in kleinere, vollständig gefüllte Flaschen beim Entnehmen – dann ist die Sechs-Monats-Angabe ein Wert, auf den man sich tatsächlich verlassen kann.