نادراً ما يفشل المثبِّت فجأةً. يفقد قوّته تدريجياً مع الاستخدام، والحمام الذي لا يزال يُصفي الفيلم — وإن ببطء — قد يُخلِّف نيجاتيفاً يبدو سليماً وهو رطب، ثم يصفرّ ويسمرّ على مدار سنوات مع تحلّل الكيمياء المحتجزة في الجيلاتين. اختبار زمن الإصفاء موجود لأن هذا التراجع لا يُرى بالعين لكنه قابل للقياس بالساعة، والاختبارات الكيميائية المتبقّية أدناه تكشف الإخفاقات التي لا تستطيع الساعة رصدها.

تسمية الكيمياء

يُذيب التثبيت هاليد الفضة غير المطوَّر المتبقّي بعد التحميض. استخدم Ilford Rapid Fixer — وهو مثبِّت سريع من أمونيوم ثيوسلفات لا من الهايبو (صوديوم ثيوسلفات) القديم — وستثبِّت الفيلم بتخفيف 1+4 في أي درجة حرارة بين 18 و40°م، بدرجة حموضة للمحلول العامل بين 5.0 و5.5. لا تنتهي التفاعلات إلى ناتج ذائب في خطوة واحدة. يتفاعل بروميد الفضة أولاً مع الثيوسلفات مكوِّناً أحادي ثيوسلفات الفضة AgS₂O₃ الذي يذوب بصعوبة، ثم يتحوّل هذا الوسيط في وجود ثيوسلفات طازجة إلى معقد ثنائي ثيوسلفات الفضة الذائب [Ag(S₂O₃)₂]³⁻، الذي ينتشر بعد ذلك خارج الطبقة الحساسة وداخل الحمام.

الساكن الخطر هو هذا الوسيط. كما يشرح James M. Reilly في عرضه لكيمياء التثبيت في The Albumen and Salted Paper Book، يجب أن يظل الثيوسلفات فائضاً: “يجب أن تكون أيونات الثيوسلفات الموجودة أكثر مما تحتاجه للتفاعل مع جميع أيونات الفضة الحاضرة، وإلا تكوَّنت معقدات غير ذائبة لا يمكن إزالتها بالغسل من طبقة الصورة.” يلاحظ Reilly أن ثمة على الأرجح ثلاثة أنواع مختلفة على الأقل من معقدات فضة-ثيوسلفات، وأن المزعج منها لا يذوب إلا في ثيوسلفات طازجة. يصف نصّه الهايبو الكلاسيكي؛ أما الغرف المظلمة الحديثة فتستخدم المثبِّت السريع، لكن الفخ ذاته. الحمام المتعب عن دفع AgS₂O₃ إلى مرحلة ثنائي الثيوسلفات الذائب يترك الوسيط محتجزاً في الجيلاتين حيث لا يستطيع الماء الوصول إليه.

لماذا تُلوِّن الكيمياء المحتجزة

ثمة إخفاقان متمايزان للثبات الدائم، وحمام متعب يتسبّب في كليهما. الأول هو الفضة المحتجزة: أحادي ثيوسلفات الفضة المتبقّي في الطبقة الحساسة غير مستقر ويتحلّل إلى كبريتيد الفضة Ag₂S الذي يغيِّر لون الصورة من الأصفر إلى البني. هذا هو Ag₂S ذاته الذي تخلقه المثبِّتات الكبريتية عمداً، غير أنه هنا غير مسيطر عليه ومتصاعد. الثاني، كما يؤكد Reilly، هو الثيوسلفات المحتجز: حتى الثيوسلفات الحر غير المعقَّد المتبقّي غير مستقر بدوره ويتحلّل مطلقاً الكبريت العنصري الذي يهاجم صورة الفضة. التثبيت في حمام طازج يعالج الأول؛ والغسل الشامل يعالج الثاني. لا يكفي أيٌّ منهما وحده.

اختبار شريط الفيلم للإصفاء، مع تطبيق عملي

يقيس الاختبار زمن الإصفاء مباشرةً. ألقِ قصاصةً من شريط قائد فيلم غير مطوَّر من النوع ذاته الذي تعالجه في الحمام العامل وقِس الزمن اللازم للانتقال من الأبيض الحليبي إلى الشفاف. خذ فيلماً تقليدياً في Ilford Rapid Fixer طازج بتخفيف 1+4 عند 20°م يُصفَّى في 45 ثانية. اضبط وقت التثبيت الأدنى على ضعف ذلك، أي 90 ثانية، الذي يقع بيُسر داخل نطاق Ilford من 2 إلى 5 دقائق للمثبِّت الطازج عند 20°م. حرِّك كما تُحدّد Ilford: أربع قلبات في أول 10 ثوانٍ، تُعاد في أول 10 ثوانٍ من كل دقيقة تالية. اختبر الحمام مجدداً مع تقدّمه في العمر؛ اتركه حين يستغرق شريط قائد من النوع ذاته نحو 90 ثانية للإصفاء، أي ضعفَ الزمن الطازج البالغ 45 ثانية.

أفلام الحبيبات الجدولية أصعب

تحمل المستحلبات الجدولية الحبيبات كـKodak T-MAX 100 وT-MAX 400 وIlford Delta 100 وDelta 400 نسبةً أعلى من يوديد الفضة. هذا اليوديد يتطلب كميةً أكبر من المثبِّت، ولا يثبَّت فعلياً إلا بمثبِّت سريع من أمونيوم ثيوسلفات لا بالهايبو العادي، ويُصفَّى بصورة أبطأ، ويُنهك الحمام بسرعة أكبر. تطلب البيانات التقنية F-32 من Kodak لأفلام T-MAX من 5 إلى 10 دقائق، أو ضعف زمن الإصفاء، وتوجهك إلى التحقق من الإصفاء بعد 3 دقائق في Kodak Rapid Fixer أو 5 دقائق في Kodak Fixer أو Kodafix. أيُّ بقعة وردية أو أرجوانية تبقى بعد التثبيت هي إشارة تحذير: تعني أن المثبِّت قريب من الاستنفاد أو أن الفيلم لم يُثبَّت كفايةً. حدِّد زمن إصفائك المرجعي باستخدام النوع الفعلي من الفيلم، لا أرقاماً عامة.

الطاقة الاستيعابية بالأرقام

أي ادعاء بشأن الطاقة الاستيعابية دون أرقام لا قيمة له. عند تخفيف 1+4، تتعامل لترٌ واحد من محلول Ilford Rapid Fixer العامل مع 24 لفّة فيلم 135-36؛ وبذلك تغطي زجاجة تركيز 5 لترات نحو 600 لفّة من هذا النوع. أرقام الطباعة أدنى وعتبات الثبات أضيق. تعتبر Ilford الحمام منتهياً للثبات الدائم حين يبلغ الفضة المذابة نحو 2 غ/ل لأوراق الألياف و6 غ/ل لأوراق RC، لكن للطباعة بأقصى ثبات يجب ألا يتجاوز الفضة 0.5 غ/ل، أي نحو عشر طبعات 8×10 بوصة لكل لتر. يظهر هذا التفاوت ذاته في نسب الاستنفاد المولاري لحمامات صوديوم الثيوسلفات: نحو 1:17 فضة إلى ثيوسلفات للأفلام مقابل 1:52 للطباعة. يتحمّل الفيلم حملاً أثقل من الفضة، وهذا هو سبب ضرورة إبقاء حمامات الطباعة أكثر نضارةً من حمامات الأفلام.

طريقة الحمامين، قابلة للتنفيذ

لأن ثنائي الثيوسلفات الذائب لا يتشكّل إلا حيث يكون الثيوسلفات طازجاً، فإن توزيع العمل على حمامين يضمن مرحلةً نهائية بثيوسلفات طازج. اخلط حمامين بحجم متساوٍ. ثبِّت لنصف وقتك في الحمام الأول والبقية في الحمام الثاني: على المثال العملي أعلاه، 45 ثانية في كل منهما. يُجري الحمام الأول معظم التعقيد ويشيخ أولاً. حين يبلغ الحمام الأول طاقته الاستيعابية، تخلّص منه، رقِّ الحمام الثاني ليكون الأول، واخلط حماماً ثانياً طازجاً. تسير طريقة Kodak بنحو ست إلى سبع دورات من هذا القبيل قبل إعادة خلط الحمامين معاً. الحمام الثاني يُعالج دائماً فيلماً خفيف الحمل، فيُنقل أحادي الثيوسلفات الوسيط بموثوقية إلى المعقد القابل للغسل.

إثبات اكتمال الإصفاء

الساعة تؤكد أن الحمام يعمل؛ لكنها لا تؤكد نظافة النيجاتيف. لاكتشاف الفضة المحتجزة، استخدم اختبار Kodak ST-1: محلول 2.0 غ من كبريتيد الصوديوم اللامائي في 100 مل ماء مقطر، يُستخدم بتخفيف 1+9. ضع قطرةً واحدة على هامش شفاف من الفيلم أو الورق، انتظر من 2 إلى 3 دقائق، ثم اِمتص السائل. أي اصفرار يتجاوز صبغة كريمية خفيفة، أو بقعة بنية، يُشير إلى وجود فضة محتجزة إذ يحوّلها الكبريتيد مباشرةً إلى Ag₂S. لاكتشاف الثيوسلفات المحتجز، يُعطي اختبار Kodak HT-2 (لكل 500 مل: 375 مل ماء، 62.5 مل حمض أسيتيك 28%، 3.75 غ نترات الفضة، ماء حتى 500 مل) بقعةً تُقرأ كثافتها في مقابل Kodak Hypo Estimator لتحديد كمية الهايبو المتبقّية. يُحدّد المعيار ISO 18917:1999 طريقتَي ميثيلين الأزرق وكبريتيد الفضة للتحديد الدقيق.

الغسل يُغلق الدائرة

يُزيل الغسل الثيوسلفات الحر غير المستقر المتبقّي قبل أن يُطلق الكبريت. بعد Ilford Rapid Fixer، يمكن لسلّة الفيلم استخدام تسلسل توفير الماء: املأ واقلب 5 مرات، افرغ؛ أعد الملء واقلب 10 مرات، افرغ؛ أعد الملء واقلب 20 مرة، افرغ. أو شغِّل ماءً لمدة 5 إلى 10 دقائق في درجة حرارة لا تبعد أكثر من 5°م عن درجة حرارة المعالجة. ورق الألياف أكثر احتجازاً ويحتاج نحو 60 دقيقة من الغسل الجاري، أو 5 دقائق غسل، ثم 10 دقائق في Ilford Washaid بتخفيف 1+4، ثم 5 دقائق غسل. التثبيت الجيد والغسل الصحيح هما نصفا النيجاتيف الذي يبقى أميناً للصورة بعد سنوات.