फिक्सर अचानक काम करना बंद नहीं करता। यह धीरे-धीरे कमज़ोर होता है, और एक ऐसा घोल जो फिल्म को क्लियर तो करता है — बस धीमे — एक ऐसा नेगेटिव छोड़ सकता है जो गीला होने पर ठीक दिखे, मगर जेलेटिन में बची रह गई केमिस्ट्री के विघटित होने से सालों में पीला और भूरा पड़ जाए। क्लियरिंग-टाइम टेस्ट इसीलिए है — यह गिरावट आँखों से दिखती नहीं, पर घड़ी से नापी जा सकती है। और नीचे दिए गए अवशिष्ट-रसायन परीक्षण उन विफलताओं को पकड़ते हैं जो घड़ी से नहीं पकड़ी जातीं।

रसायन को पहचानें

फिक्सिंग उस अविकसित सिल्वर हैलाइड को घोल देती है जो डेवलपमेंट के बाद बच जाता है। Ilford Rapid Fixer एक अमोनियम-थायोसल्फेट रैपिड फिक्सर है — पुराने सोडियम-थायोसल्फेट हाइपो से अलग। इसे 1+4 पर 18 से 40°C के बीच चलाएँ; काम करने की ताकत पर pH 5.0 से 5.5 रहती है। यह प्रतिक्रिया एक ही चरण में घुलनशील उत्पाद नहीं बनाती। सिल्वर ब्रोमाइड पहले थायोसल्फेट से मिलकर सिल्वर मोनोथायोसल्फेट, AgS₂O₃, बनाता है — जो केवल आंशिक रूप से घुलनशील है; आगे ताज़े थायोसल्फेट में यह मध्यवर्ती यौगिक घुलनशील सिल्वर डाइथायोसल्फेट कॉम्प्लेक्स [Ag(S₂O₃)₂]³⁻ में बदलता है, जो फिर इमल्शन से बाहर निकलकर घोल में चला जाता है।

खतरनाक चीज़ यही मध्यवर्ती यौगिक है। James M. Reilly ने The Albumen and Salted Paper Book में फिक्सेशन केमिस्ट्री की जो व्याख्या की है उसके अनुसार थायोसल्फेट अधिक मात्रा में होना चाहिए: “वहाँ मौजूद सभी सिल्वर आयनों से प्रतिक्रिया करने के लिए ज़रूरत से ज़्यादा थायोसल्फेट आयन होने चाहिए, वरना अघुलनशील कॉम्प्लेक्स बनते हैं जिन्हें इमेज लेयर से धोया नहीं जा सकता।” Reilly लिखते हैं कि सिल्वर-थायोसल्फेट कॉम्प्लेक्स कम से कम तीन प्रकार के होते हैं, और जो परेशानी वाला है वह केवल ताज़े थायोसल्फेट में घुलनशील है। उनका वर्णन क्लासिक हाइपो के बारे में है; आधुनिक डार्करूम रैपिड फिक्सर इस्तेमाल करते हैं, पर जाल वही है। जो घोल AgS₂O₃ को घुलनशील डाइथायोसल्फेट तक नहीं पहुँचा पाता, वह यह मध्यवर्ती यौगिक जेलेटिन में फँसा छोड़ देता है, जहाँ पानी उसे नहीं हटा सकता।

बची हुई केमिस्ट्री दाग क्यों डालती है

स्थायित्व की दो अलग-अलग विफलताएँ हैं, और थका हुआ घोल दोनों का कारण बनता है। पहली है बचा हुआ सिल्वर: इमल्शन में रह गया मोनोथायोसल्फेट अस्थिर होता है और विघटित होकर सिल्वर सल्फाइड, Ag₂S, बनाता है, जो इमेज को पीले से भूरे रंग में बदल देता है। यही Ag₂S सल्फाइड टोनर्स जानबूझकर बनाते हैं — बस यहाँ यह अनियंत्रित और क्रमिक है। दूसरी, जैसा Reilly ज़ोर देकर कहते हैं, है बचा हुआ थायोसल्फेट: असंयुक्त अतिरिक्त थायोसल्फेट भी अस्थिर होता है और विघटित होकर मूल सल्फर छोड़ता है, जो सिल्वर इमेज पर हमला करता है। ताज़े घोल में फिक्सिंग पहली समस्या का समाधान करती है; पूरी तरह धोना दूसरी का। अकेला कोई भी पर्याप्त नहीं है।

फिल्म-क्लिप क्लियरिंग टेस्ट, व्यवहार में

यह टेस्ट सीधे क्लियरिंग टाइम नापता है। जिस स्टॉक को आप प्रोसेस कर रहे हैं उसी का एक टुकड़ा अविकसित फिल्म लीडर काम करने वाले घोल में डालें और दूधिये से पारदर्शी होने का समय नोट करें। मान लीजिए एक सामान्य फिल्म 20°C पर ताज़े 1+4 Ilford Rapid Fixer में 45 सेकंड में क्लियर होती है। न्यूनतम फिक्सिंग समय उसका दोगुना — 90 सेकंड — रखें, जो 20°C पर ताज़े फिक्सर के लिए Ilford की 2 से 5 मिनट की सीमा के भीतर आराम से बैठता है। Ilford के निर्देशानुसार एजिटेशन करें: पहले 10 सेकंड में चार बार पलटें, फिर प्रत्येक अगले मिनट के पहले 10 सेकंड में यही दोहराएँ। जैसे-जैसे घोल पुराना हो, टेस्ट करते रहें; जब उसी स्टॉक का एक लीडर क्लियर होने में लगभग 90 सेकंड — यानी ताज़े समय 45 सेकंड का दोगुना — लेने लगे, तो घोल फेंक दें।

टैब्युलर-ग्रेन फिल्में ज़्यादा कठिन हैं

टैब्युलर-ग्रेन इमल्शन — जैसे Kodak T-MAX 100 और T-MAX 400, और Ilford Delta 100 और Delta 400 — में सिल्वर आयोडाइड का अनुपात अधिक होता है। यह आयोडाइड ज़्यादा फिक्सर माँगता है, सादे हाइपो के बजाय केवल अमोनियम-थायोसल्फेट रैपिड फिक्सर में प्रभावी ढंग से फिक्स होता है, क्लियर होने में ज़्यादा समय लगाता है, और घोल को तेज़ी से खर्च करता है। T-MAX फिल्मों के लिए Kodak का Technical Data F-32 5 से 10 मिनट, या क्लियरिंग टाइम का दोगुना, बताता है और Kodak Rapid Fixer में 3 मिनट बाद और Kodak Fixer या Kodafix में 5 मिनट बाद क्लियरिंग जाँचने को कहता है। फिक्सिंग के बाद बचा हुआ मैजेंटा या गुलाबी दाग चेतावनी का संकेत है: इसका मतलब है फिक्सर लगभग खर्च हो चुका है या फिल्म अंडर-फिक्स्ड हुई। अपना संदर्भ क्लियरिंग टाइम उसी स्टॉक से स्थापित करें जिसे आप इस्तेमाल कर रहे हैं — कोई सामान्य आँकड़ा काम नहीं करेगा।

क्षमता, संख्याओं में

जिस क्षमता दावे के साथ कोई आँकड़ा न हो, वह दावा ही नहीं है। 1+4 पर, एक लीटर Ilford Rapid Fixer वर्किंग सॉल्यूशन 135-36 के 24 रोल संभाल लेता है; 5-लीटर कॉन्सेंट्रेट की बोतल इसलिए लगभग 600 ऐसी फिल्मों के लिए काफी है। प्रिंट के लिए आँकड़े कम हैं और स्थायित्व की सीमाएँ कड़ी हैं। Ilford घोल को स्थायित्व की दृष्टि से खर्च तब मानता है जब घुला हुआ सिल्वर फाइबर-बेस प्रिंट के लिए लगभग 2 g/L और RC पेपर के लिए 6 g/L तक पहुँच जाए — पर अधिकतम स्थायित्व वाले प्रिंट के लिए सिल्वर 0.5 g/L से अधिक नहीं होनी चाहिए, जो प्रति लीटर लगभग दस 8×10in प्रिंट है। यही असंतुलन सोडियम-थायोसल्फेट घोलों के मोलर-थकान अनुपात में भी दिखता है: फिल्म के लिए सिल्वर-से-थायोसल्फेट लगभग 1:17 बनाम प्रिंट के लिए 1:52। फिल्म अधिक सिल्वर-भार सहन कर लेती है — इसीलिए प्रिंट घोल को फिल्म घोल से ज़्यादा ताज़ा रखना पड़ता है।

दो-घोल विधि, काम में

चूँकि घुलनशील डाइथायोसल्फेट केवल तभी बनता है जहाँ थायोसल्फेट ताज़ा हो, काम को दो घोलों में बाँटने से एक ताज़ा अंतिम चरण सुनिश्चित होता है। दोनों घोल समान मात्रा में तैयार करें। कुल समय का आधा पहले घोल में और बाकी आधा दूसरे घोल में: ऊपर के उदाहरण में यह 45 सेकंड प्रत्येक में होगा। पहला घोल अधिकांश कॉम्प्लेक्सिंग करता है और पहले पुराना होता है। जब पहला घोल अपनी क्षमता तक पहुँच जाए, उसे फेंक दें, दूसरे को पहला बना दें, और नया दूसरा घोल मिलाएँ। Kodak का अनुभव कहता है कि दोनों घोल पूरी तरह बदलने से पहले लगभग छह से सात ऐसे चक्र चलते हैं। दूसरे घोल को हमेशा हल्की भरी फिल्म मिलती है, इसलिए मध्यवर्ती मोनोथायोसल्फेट भरोसेमंद ढंग से धोने योग्य कॉम्प्लेक्स तक पहुँच जाता है।

यह सिद्ध करें कि क्लियर हुआ

घड़ी बताती है कि घोल काम कर रहा है; यह नहीं बताती कि नेगेटिव साफ है। बचे हुए सिल्वर के लिए Kodak ST-1 टेस्ट करें: 100 ml आसुत जल में 2.0 g निर्जल सोडियम सल्फाइड का स्टॉक, 1+9 पर इस्तेमाल करें। साफ फिल्म या पेपर के हाशिये पर एक बूँद रखें, 2 से 3 मिनट रुकें, फिर थपथपा कर हटाएँ। हल्के क्रीम रंग से अधिक कोई भी पीलापन या भूरा दाग बचे हुए सिल्वर का संकेत है — सल्फाइड उसे सीधे Ag₂S में बदल देता है। बचे हुए थायोसल्फेट के लिए Kodak HT-2 टेस्ट (प्रति 500 ml: 375 ml पानी, 62.5 ml 28% एसिटिक एसिड, 3.75 g सिल्वर नाइट्रेट, पानी 500 ml तक) एक दाग देता है जिसका घनत्व Kodak Hypo Estimator से मिलाने पर बताता है कि कितना हाइपो बचा है। सटीक निर्धारण के लिए ISO 18917:1999 मेथिलीन-ब्लू और सिल्वर-सल्फाइड विधियाँ निर्दिष्ट करता है।

धुलाई चक्र को पूरा करती है

धुलाई अस्थिर बचे हुए थायोसल्फेट को सल्फर छोड़ने से पहले हटा देती है। Ilford Rapid Fixer के बाद, फिल्म स्पाइरल पानी-बचत क्रम अपना सकता है: भरें और 5 बार पलटें, खाली करें; दोबारा भरें और 10 बार पलटें, खाली करें; फिर से भरें और 20 बार पलटें, खाली करें। या फिर प्रोसेस तापमान के 5°C के भीतर 5 से 10 मिनट पानी चलाएँ। फाइबर-बेस पेपर अधिक केमिस्ट्री थामे रखता है और उसे लगभग 60 मिनट की बहती धुलाई चाहिए — या 5 मिनट धोना, 10 मिनट 1+4 Ilford Washaid में, फिर 5 मिनट धोना। ताज़ी फिक्सिंग और उचित धुलाई — ये दो हैं वे हिस्से जो एक ऐसा नेगेटिव बनाते हैं जो सालों बाद भी सच पढ़ा जाए।