Správně zafixovaný a vymytý výtisk na stříbrné gelatině je sám o sobě přiměřeně stálý, avšak vláknitě uspořádané kovové stříbro, z nějž je složen jeho obraz, zůstává chemicky reaktivní. Oxidační látky ve vzduchu — peroxidy uvolňované z kartonu a lepidel, atmosferický ozon a oxid siřičitý — vyvolávají pomalý redoxní cyklus, při němž se stříbro oxiduje na ionty, migruje a znovu se usazuje jako oranžovohnědé fleky a zrcadlový lesk podél okrajů, které konzervátoři nazývají redoxními skvrnami. Selenium tónování tento proces zpomaluje tím, že přeměňuje kovové stříbro na mnohem méně reaktivní sloučeninu, a táž lázeň zároveň mění barvu obrazu a prohlubuje černé tóny. Tyto dva efekty si navzájem odporují: krátké, silně ředěné ponoření, které barvu nijak nezasáhne, také ponechá většinu stříbra nepřeměněnou, zatímco intenzivnější ošetření, jež obraz skutečně opancéřuje, je neoddělitelné od viditelného teplejšího posunu.

Jak Selenium přeměňuje stříbro

Selenium toner je přímý toner. Pracovní roztok — ředěná chemie na bázi selenium-sulfitu; Kodak uvádí, že jeho Rapid Selenium Toner je postaven na sulfitové soli pod 2 procenta, přičemž pracovní lázeň obsahuje méně než půl procenta selenium sulfitu — reaguje přímo na kovové stříbro a přeměňuje ho na selenid stříbrný, Ag₂Se, bez meziproduktu. Tím se liší od sépiového a jiných hnědých tonerů, které nejprve stříbro vybělí zpět na halid a pak ho znovu vyvolají jako sulfid stříbrný, a od zlatých tonerů jako Kodak GP-1, které na existující stříbro nanáší ochrannou vrstvičku kovového zlata. Protože Selenium přidává hustotu místo toho, aby ji odebíral, Kodak uvádí, že Selenium obraz spíše zhušťuje, zatímco sépiové a hnědé tonery hustotu výtisků snižují — výtisky určené pro sépiování se záměrně vyrábí o odstín tmavší jako kompenzace.

Pořadí, v němž se tóny mění, se řídí povrchem, nikoliv objemem. Přeměna probíhá nejrychleji tam, kde je stříbro nejjemněji rozděleno a kde tedy prezentuje lázni největší povrch. V normálním výtisku nesou hluboké stíny největší hmotu stříbra, ale v hrubých, silně povrchových vláknech, která reagují rychle a viditelně; jemné, řídké stříbro ve světlech se mění pomaleji. Praktickým důsledkem je, že stíny nabývají tepla a hloubky dávno předtím, než se vrchní část škály vůbec pohne, a dosáhnout úplné přeměny světel znamená ponechat výtisk v lázni daleko za bod, kdy se stíny poprvé proměnily.

Částečná přeměna a standard 65 procent

Ochrana roste s mírou přeměny — a to je jádro věci. James M. Reilly, ředitel Image Permanence Institute, shrnul výsledky práce institutu v Topics in Photographic Preservation (1993, svazek 5): IPI navrhlo standard ANSI/ISO pro stabilizační ošetření stříbrných obrazů postavený na dvou testech — testu páry peroxidu vodíku vyvinutém společně IPI a Kodak a testu bělení dichromátem, který měří, kolik stříbra bylo skutečně přeměněno na stabilní látku — zlato, sulfid stříbrný nebo selenid stříbrný. Návrh standardu stanovil minimální přijatelnou míru přeměny na 65 procent, odečtenou jako hustota Status A. Toner chrání pouze v míře, v níž přeměňuje; částečná přeměna poskytuje částečnou ochranu.

To převádí ústřední napětí tohoto článku na konkrétní číslo. Ilford uvádí, že při 1+20 je ochrana obrazu kompletní za 2 až 4 minuty — jenže „kompletní” zde znamená, že viditelné tónování skončilo, nikoli že 65 procent stříbra v celé tónové škále se stalo selenidovým. Krátké ponoření při vysokém ředění stabilizuje tón obrazu a prohlubuje stíny, ale světlům toho moc nepřináší. Číslo 65 procent pochází z výzkumu mikrofilmů v IPI, kde vybělovací filmy přeměněné přibližně na 65 procent sulfidu stříbrného stále poskytovaly přijatelné kopie — standard považuje zlato, sulfid stříbrný a selenid stříbrný za stejně stabilní koncové produkty a ptá se pouze, kolik ze samotného obrazu bylo skutečně přeměněno. Skutečná archivní stálost při použití Selenium vyžaduje vydatnější dávku, a vydatnější dávka znamená přijmout posun barvy.

Praktický postup v misce

Čísla se spojí na konkrétním výtisku. Vezměte arch Ilford Multigrade FB Warmtone vyvolaný v Dektol 1:2 přibližně dvě minuty při 20 °C. Zafixujte ho v netvrdícím rychlém fixáži — Ilford Rapid Fixer nebo Kodak Rapid Fixer pouze složka A — protože zpevněná emulze je méně vnímavá na toner a tónuje nerovnoměrně. Pročistěte v prostředku na čištění hypa, pak tónujte v Kodak Rapid Selenium Toner při 1+20, 20 °C ±1 °C přibližně tři minuty a sledujte výtisk vedle suchého netónovaného referenčního kusu téhož snímku. Ilfordův trik s udržovací lázní chrání před teplotním šokem: udržujte vodu pro oplach na obou stranách toneru přibližně o 4 °C teplejší než samotný toner, aby emulze nikdy nezažila náhlý pokles teploty. Zastavte v udržovací lázni s 30 až 40 sekundami pohybování, pak myjte — dvě minuty pro RC, nejméně 30 minut pro baryt v tekoucí vodě nad 5 °C, hodinu při 18–20 °C podle Kodak doporučení, pokud není použit prostředek urychlující mytí.

Jednokroková varianta celý postup zjednodušuje. Jak Kodak Publication G-23, tak Alan Ross — který tiskne Ansel Adams Yosemite Special Edition na Ilford Multigrade FB, Dektol 1:4 přibližně tři minuty, fixáž Ilford Rapid Fixer 1:7 dvě minuty — přimíchává Selenium přímo do pracovního roztoku prostředku na čištění hypa při 1+20 nebo 1+40, čímž odpadá mytí mezi fixáží a tónováním; přibližně tři minuty poskytují ochranu, delší čas přináší výraznější barevnou změnu. Rossův postup také zahrnuje nejstarší test fixáže v oboru: správně zafixovaný výtisk přijme toner čistě, zatímco výtisk nesoucí zbytkové komplexy stříbro-thiosulfát z vyčerpaného fixáže přemění tyto komplexy na barevný selenid stříbrný a zašpiní se — nejhůře na okrajích a ve světlech, právě tam, kde se bloudivé stříbro drží nejdéle. Dostatečná fixáž se potvrdí tím, že výtisk se v toneru nešpiní — stejné chování, které Ansel Adams využíval v The Print.

Dmax, barva a papír

Selenium zvyšuje maximální hustotu a Kodak G-23 k tomu publikuje křivky jako důkaz: papír Polymax Fine-Art, vyvolaný v Dektol 1:2 při 20 °C dvě minuty a tónovaný v Rapid Selenium Toner při 1:40 po dobu čtyř minut, vykazuje měřitelný nárůst kontrastu ve vrchní části škály a vyšší D-max v porovnání s netónovanou křivkou. Efekt je optický: přeměna na selenid stříbrný mění způsob, jakým obrazotvorný materiál ve stínech rozptyluje a pohlcuje světlo, takže stejné stříbro nyní působí jako hlubší, neprůhlednější černá. Přírůstek není neomezený — u většiny papírů tónování za optimem Dmax snižuje, takže nejhustší výsledek leží v mezičase, nikoliv na konci vyčerpání toneru.

Kolik barvy přichází s touto hloubkou závisí na papíru. Stupňové porovnávání Tima Rudmana v rozsahu Ilford papírů, prováděné při ředěních od 1:20 do 1:2, dokumentuje rozdíly: teplotónové a chlorobromidové emulze jako Ilford Multigrade FB Warmtone, Foma Fomatone a Adox MCC se silně kloní k čokoládově a fialově-hnědé, zatímco neutrální papíry jako Ilford Multigrade FB Classic pouze prohlubují černou s téměř neznatelnou barevnou změnou a skutečné studené papíry nejeví téměř nic. Pokud studeně nebo neutrálně laděný výtisk potřebuje ochranu bez jakéhokoli teplého posunu, Selenium není správný nástroj — alternativou je Kodak Gold Protective Solution GP-1 (chlorid zlatitý se sirnatokyanátanem sodným, přibližně deset minut při 20 °C do mírně namodrale-černé), který stříbro povlékne zlatem, nikoli ho přeměňuje.

Manipulace a likvidace

Selenium je toner těžkého kovu a vyžaduje respekt. Technický list Ilford ho označuje jako toxický při požití a možný senzibilizátor pokožky: pracujte v dobře větraném prostoru, noste rukavice a ochranu očí a nikdy nelijte použitý toner do odpadu — patří na sběrné místo nebezpečného odpadu. Jeden litr toneru Harman při ředění 1+3 vytonuje ekvivalent nejméně 25 archů formátu 8×10 před vyčerpáním, takže pracovní sezení vyžaduje méně toneru, než instinkt napovídá. Tónování RC papíru udržujte přibližně pod osm až deset minut; za tím limitem začíná roztok pronikat do okrajů výtisku. A ať zvolíte jakýkoli postup, závěrečné mytí po tónování není volitelné — lázeň zanechává v podložce papíru sulfitové a selenové sloučeniny, které musí být vymyty, jinak je trvanlivost, jíž má celý proces sloužit, podkopána tím, co v papíru zůstalo.

Snímek: Fotografie U.S. Army Signal Corps / War Department, „Enlarging, printing, and developing” (NARA 55163023). Volné dílo.