適切に定着・水洗された銀ゼラチンプリントはすでにある程度の安定性を持っているが、画像を形成する繊維状の金属銀は化学的な反応性を残している。空気中の酸化剤——段ボールや接着剤から揮発する過酸化物、大気中のオゾンや二酸化硫黄——がゆっくりとした酸化還元サイクルを引き起こし、銀は酸化されてイオン化し、移動した末にオレンジ褐色の斑点や縁のミラー状の光沢として再析出する。保存家はこれを「酸化還元染み（レドックス・ブレミッシュ）」と呼ぶ。Seleniumトーニングは金属銀をはるかに反応性の低い化合物に変換することでこの劣化を遅らせ、同じ処理浴が同時に画像の色調を変化させ、黒を深める。ただしその二つの効果は相反する。色調をほぼ変えない短時間・高希釈の浸漬では銀のほとんどが変換されないままであり、画像を真に保護する濃い処理は可視的なウォームシフトと切り離せない。

SeleniumによるSilverの変換

Seleniumトーナーは直接型のトーナーだ。作業溶液——希薄なSeleinum—亜硫酸塩系の薬液; KodakはRapid Selenium Tonerが2パーセント未満の亜硫酸塩を基剤とし、作業浴は亜セレン酸塩換算でおよそ0.5パーセント未満と公表している——は金属銀に直接反応し、中間体なしに亜セレン化銀Ag₂Seへと変換する。これがSeleniumを、銀をいったんハライドに漂白してから硫化銀として再現像するセピアや他のブラウントーナーとの違いであり、既存の銀を金属金の保護膜でコーティングするKodak GP-1のような金トーナーとの違いでもある。Seleniumは濃度を加えるのであって除去するのではないため、Kodakはseleniumがプリントを強調する傾向があるのに対し、セピアやブラウントーナーはプリント濃度を低下させると注記している——セピア用のプリントはその補正のために意図的にわずか濃く焼かれる。

色調が変化する順序は、量（バルク）ではなく表面積に従う。変換は銀が最も細かく分散していて浴液に最大の表面積を提示する部分で最も速く進む。通常のプリントでは深部シャドウが最大の銀の質量を持つが、そこでは粗くて表面積の大きいフィラメントが迅速かつ明瞭に反応する。ハイライトのデリケートで疎な銀は変化を示すのが遅い。実際の帰結として、シャドウが暖かみと深みを帯びるのはトーンスケールの上部がまったく動く前であり、ハイライトの完全変換を追い求めるとシャドウが最初に変化した時点をはるかに超えて処理を押し進めることになる。

部分変換と65パーセント基準

保護の度合いは変換率に比例する——これが核心だ。Image Permanence Institute（IPI）の所長James M. ReillyはTopics in Photographic Preservation（1993年、第5巻）でIPIの研究を総括した。IPIはANSI/ISO基準として銀画像安定化処理に関する草案を提案し、二つの試験を中心に据えた。一つはIPIとKodakが共同開発した過酸化水素フューミング試験、もう一つは金・硫化銀・亜セレン化銀のいずれかの安定物質に実際どれだけ変換されたかを計測するクロム酸塩漂白試験だ。この草案基準は最低限許容できる変換率をStatus A密度で読んだ65パーセントに設定した。トーナーは変換した分だけ保護する。部分変換は部分的な保護しかもたらさない。

この事実が本稿の中心的な緊張を数字に変換する。Ilfordは1+20で2〜4分あれば画像の保護が完了すると述べているが、そこでいう「完了」とは可視的なトーニングが終わったことを意味し、スケール全体の銀の65パーセントがセレン化物になったことを意味しない。高希釈での短い浸漬は画像の色調を安定させシャドウを深めるが、ハイライトにはほとんど作用しない。65パーセントという数字自体はIPIのマイクロフィルム研究に由来し、漂白後におよそ65パーセントの硫化銀に変換されたフィルムでも許容できるプリントが得られた——この基準は金・硫化銀・亜セレン化銀をすべて等価の安定した終着点として扱い、画像のどれだけが実際に変換されたかだけを問う。Seleniumによる真のアーカイバル永続性は濃い処理を要求し、濃い処理は色調変化を受け入れることを意味する。

実際のトレイワーク手順

数字を実際のプリントに当てはめてみよう。Ilford Multigrade FB Warmtoneのシートを使い、20°CでDektol 1:2、約2分で現像する。定着は非硬膜ラピッドフィクサー——Ilford Rapid Fixer、またはKodak Rapid Fixer Part Aのみ——を使用する。硬膜処理された乳剤はトーナーの受容性が低く、ムラが生じやすいからだ。ハイポクリアリングエージェントでクリアした後、Kodak Rapid Selenium Tonerを1+20、20°C±1°Cで約3分間トーニングし、同じ画像のトーニング前のプリントと見比べながら進める。Ilfordのホールディングバス法は温度ショックを防ぐ。トーナーの前後のリンス水をトーナーよりもおよそ4°C高く保ち、乳剤が急激な温度低下にさらされないようにする。ホールディングバスで30〜40秒撹拌して処理を止め、その後水洗——RC（レジンコーテッド）は2分、ファイバーは5°C以上の流水で最低30分、Kodakの計算ではウォッシュエイドを使わない場合は18〜20°Cで1時間。

シングルステップの変法はワークフローを圧縮する。KodakのPublication G-23と、Ilford Multigrade FBにDektol 1:4で約3分、Ilford Rapid Fixer 1:7で2分定着してAnsel AdamsのYosemite Special EditionをプリントするというプリンターのAlan Rossはいずれも、Seleniumをハイポクリアリングエージェントのワーキングソリューションにそのまま1+20または1+40で混ぜ、定着とトーニングの間の水洗を省略する。約3分で保護が得られ、それ以上続けると色調変化が増す。Rossの手順はまた、この技法で最も古い定着確認テストを組み込んでいる。適切に定着されたプリントはトーナーをきれいに受け付けるが、消耗した定着液からの残留チオ硫酸銀錯体を持ち込んだプリントはそれらの錯体を着色した亜セレン化銀に変換してステインとなる——縁とハイライトに最もひどく現れ、まさにそこに余剰の銀が残留する。トーナー中でプリントにステインが生じなければ、定着が完了していると確認できる——これはAnsel AdamsがThe Printで活用した同じ性質だ。

Dmax、色調、そして用紙

SeleniumはDmaxを高め、Kodak G-23はその証明としてカーブを公表している。20°CでDektol 1:2を2分使用し、Rapid Selenium Tonerを1:40で4分トーニングしたPolymax Fine-Art Paperは、トーニングなしのカーブと比較して上部スケールのコントラストとDmaxに計測可能な向上を示す。この効果は光学的なものだ。亜セレン化銀への変換は、シャドウ部の画像形成物質が光を散乱・吸収する方法を変えるため、同じ銀がより深く不透明な黒として読まれる。しかしその利得には上限があり——ほとんどの用紙では最適点を超えてトーニングを続けるとDmaxはむしろ低下する。最も密度が高い結果は処理限界ではなく中間的な時間にある。

その深みにどれだけの色調変化が伴うかは用紙が決める。Tim Rudmanが1:20から1:2の各希釈でIlfordの用紙を比較したステップウェッジテストは、その幅を明らかにしている。Ilford Multigrade FB Warmtone、Foma Fomatone、Adox MCCのようなウォームトーンおよびクロロブロマイド乳剤は、チョコレートブラウンから紫褐色へと大きくシフトする。一方、Ilford Multigrade FB Classicのようなニュートラル用紙は目立った色変化なしに主に黒を深め、真のコールドトーン用紙はほとんど何も示さない。クールまたはニュートラルなプリントをウォームシフトを一切生じさせずに保護したいなら、Seleniumは適切なツールではない——Kodakのゴールドプロテクティブソリューション GP-1（チオシアン酸ナトリウムを含む塩化金、20°Cで約10分でわずかに青黒くなる）が代替手段であり、銀をSeleniumで変換するのではなく金でコーティングする。

取り扱いと廃液処理

Seleniumは重金属系トーナーであり、細心の注意が必要だ。Ilfordの技術資料では、経口摂取による毒性と皮膚感作の可能性を指摘している。よく換気された場所で作業し、手袋と目の保護を着用し、使用済みトーナーは絶対に排水口に流してはならない——有害廃棄物処理場に持ち込むこと。1リットルのHarmanトーナーを1+3希釈で使用すれば、消耗するまで8×10サイズ換算で少なくとも25枚のプリントをトーニングできるため、ワーキングセッションに必要な量は直感より少ない。RCのトーニングは約8〜10分を上限とする。それを超えると溶液がプリントの端に浸透し始める。どのワークフローを選んでも、トーニング後の水洗は省略できない——浴液は亜硫酸塩とSelenium化合物を紙基材に残し、それが除去されなければ、この処理が本来もたらすべき永続性が、残留物によって損なわれてしまう。

画像：米陸軍通信部隊／陸軍省写真、“Enlarging, printing, and developing”（NARA 55163023）。パブリックドメイン。