완성된 은 인화지는 미세한 금속 은으로 이루어진 이미지이며, 금속 은은 화학적으로 불안정한 상태다. 공기 중에 방치하면 대기의 황 화합물 및 산화성 가스와 천천히 반응하여 황화은으로 변해 가고, 조색하지 않은 인화지에서 볼 수 있는 황변, 가장자리 퇴색, 표면 브론징이 생긴다. 표백-재현상 방식의 세피아 조색은 이 과정을 의도적으로, 그리고 완전하게 진행하는 것이다. 이미지의 은을 한 번의 제어된 단계에서 황화은으로 변환하여, 열화를 일으키는 반응성 금속 은이 거의 남지 않게 한다. Kodak의 Toning Black-and-White Materials (Technical Data G-23, May 2006)은 조색을 “흑백 은 이미지를 불활성 화합물로 변환함으로써 강렬한 빛, 자외선, 산화성 가스, 극단적인 온도 및 습도, 연기의 해로운 영향을 줄이는 것”이라고 설명한다. 갈색이 부산물이고, 안정성이 본질이다. 이 기법은 1880년대경에 등장했으며, 외관만큼이나 영구 보존성을 위해 채택되었다.

2욕에서 실제로 일어나는 일

이 공정은 간접적이다. 금속 은에 직접 작용하는 것이 아니라 두 단계로 나뉜다. 첫 번째 욕은 표백욕으로, 페리시안화칼륨과 가용성 브롬화물을 기반으로 한다. 페리시안화물이 산화제다. 금속 은에서 전자를 빼앗아 스스로는 페로시안화물로 환원되고, 유리된 은은 즉시 브롬화물과 결합해 옅은 크림색 할로겐화물인 브롬화은을 형성한다:

4 K₃Fe(CN)₆ + 4 Ag + 4 KBr → 4 AgBr + 4 K₄Fe(CN)₆

브롬화물이 중요하다. 없으면 은이 깨끗하게 재현상되지 않는 물질을 형성한다. 브롬화물이 있어야 이미지가 현상 가능한 할로겐화물로 재구성된다. 표백이 진행되면 인화지는 거의 아무것도 없는 상태로 흐릿해지고, 가장 짙은 톤의 희미한 잔상만 남는다. 옥살산칼륨과 아세트산은 욕을 산성으로 유지해 페리시안화물을 안정적으로 보존하고 사용 중 분해를 막는다.

인화지를 씻어 재현상욕으로 옮기면, 황화물 욕이 할로겐화물을 갈색 황화은으로 변환한다:

2 AgBr + Na₂S → Ag₂S + 2 NaBr

황화은은 조색하지 않은 인화지가 서서히 열화되어 도달하는 바로 그 화합물이다. 변환을 완전히 진행하면 단순한 색 변화가 아닌 영구 보존성을 얻는 이유가 여기에 있다.

직접 조합 가능한 완전한 처방: Kodak T-7a

표준 황화물 처방은 Kodak의 Sepia Toner T-7a다. 표백 원액은 페리시안화칼륨 75 g, 브롬화칼륨 75 g, 옥살산칼륨 195 g, 28% 아세트산 40 mL에 물을 더해 2리터로 맞춘다. 사용 시에는 원액 500 cc에 물 500 cc를 희석(1+1)한다. 재현상액 원액은 황화나트륨 45 g에 물을 더해 500 mL로 맞추고, 사용 시에는 원액 125 cc에 물을 더해 1리터로 만든다.

8×10 파이버 인화지를 트레이에 걸쳐 작업하는 순서: 희미한 황갈색 이미지만 남고 쉐도우의 검정이 사라질 때까지 약 58분간 표백한다. 흐르는 냉수에 최소 2분간 헹군다. 황화물 욕으로 옮겨 원래 디테일이 갈색으로 돌아올 때까지 약 30초간 조색한다. 헹군 후 25분간 경막 처리하고, 흐르는 물에 30분간 최종 수세한다. 표백이 수 분이 걸리는 느린 단계이고, 재현상은 약 30초로 빠른 단계다. 두 시간을 혼동하지 않도록 주의한다.

인화지와 색조

가장 실질적인 변수는 토너가 아닌 인화지다. Ilford의 Toning B&W Prints 정보지(December 2001)는 명확히 밝힌다: Multigrade FB Warmtone과 Multigrade RC Warmtone은 모든 토너에 민감하게 반응하도록 설계되어 따뜻한 결과를 내고, Multigrade IV 인화지는 이미지 색상 변화에 저항하도록 설계되어 차가운 갈색을 낸다. 황화물이 본래 “차가운” 토너라는 널리 퍼진 생각은 오해다. 차가운 갈색은 인화지와 토너의 상호 작용이다. 황화물 세피아와 비가변형 티오우레아는 Multigrade IV에서 꽤 차가운 갈색을 내지만, Warmtone 에멀전에서는 따뜻하게 작용한다. 다른 약품을 찾기 전에 원하는 색조에 맞는 에멀전을 선택하라. 시판되는 간접 황화물 키트로는 Kodak Sepia, Berg Rapid RC Sepia, Photographers’ Formulary Sepia Sulphide 221, Tetenal Sulphide가 있다.

알칼리로 티오우레아 조정하기

대안적인 재현상액은 알칼리성 티오우레아 욕이다. 황화물이 황화수소를 방출하는 데 비해 무취라는 점에서 매력적이다. 진정한 장점은 조절 가능성이다. Ilford 정보지에 따르면 이미지 색상은 수산화나트륨으로 설정하는 두 번째 욕의 pH로 제어된다. 수산화나트륨을 많이 넣을수록 더 차갑고 황색에 가까운 색조가, 적게 넣을수록 더 따뜻하고 붉은 색조가 된다. 제조사 권장 알칼리 수준에서 시작하여 테스트 인화지를 판단하고, 수산화나트륨의 양을 가감해 결과를 조정한다. Warmtone 인화지는 색조가 너무 노랗게 되지 않도록 보통보다 수산화나트륨을 더 많이 넣어야 한다. 티오우레아는 주의가 필요하다. 강력한 포깅 물질이므로 미노출 인화지와 필름으로부터 반드시 격리해야 한다.

스플릿 토닝과 부분 표백

표백의 정도가 이미지에서 토너가 적용되는 양을 결정한다. 완전히 표백하면 전체 계조가 균일한 세피아로 변환된다. 일찍 중단하거나 희석된 표백액을 사용하면, 가장 깊은 쉐도우는 조색되지 않은 금속 은 상태를 유지하는 반면 하이라이트와 중간 톤은 갈색으로 재현상되어, 차갑고 거의 중성에 가까운 쉐도우 위에 따뜻한 하이라이트를 만든다. 약 1%의 작업 표백액에 소량의 브롬화물을 넣으면 눈으로 확인하며 중단할 수 있을 만큼 천천히 작용한다.

2가지 토너를 사용한 스플릿의 경우, Ilford 지침에 따르면 첫 번째 토너의 시간을 권장 시간의 약 25%로 줄이고, 인화지를 충분히 씻은 후 두 번째 욕으로 옮긴다. 표준 조합: 세피아 후 Selenium은 세피아 하이라이트와 파란 쉐도우, 녹색 중간 톤을 만든다; 세피아 후 Selenium은 갈색-보라를 만든다; 파랑 후 Selenium은 버프 하이라이트와 파란 쉐도우를 만든다.

인화지 준비, 안전 및 폐기

간접 황화물 조색은 농도와 대비를 낮추므로, Ilford는 필요한 약간의 추가 농도를 확보하기 위해 통상의 50% 더 오래 현상할 것을 권장한다. 정착 전 스톱욕은 필수이고, 2욕 정착이 권장되며, 경막 정착액은 권장하지 않는다. 과도한 정착은 피해야 한다. G-23에 따르면 파이버베이스는 최대 약 10분, 레진 코팅은 2분이 상한선이다. 잔류 티오황산염이 조색 과정에서 반응해 인화지를 노랗게 만들기 때문이다. 파이버 인화지는 5분마다 완전히 물을 교환하면서 1시간 수세한다(RC는 4분). 조색은 정착 상태를 즉시 확인하는 테스트도 된다. 정착이 불충분한 인화지는 토너에 들어가는 순간 얼룩이 생긴다.

이 약품에는 특정 위험이 있다. G-23에 따르면 황화물 토너를 스톱욕이나 정착액과 함께 폐기해서는 절대 안 된다. 산과 황화물이 반응하면 황화수소 가스가 발생하기 때문이다. 각 용액을 따로 폐기하고 배수구를 충분한 물로 씻어내라. 황화수소와 티오우레아는 모두 미노출 인화지와 필름을 포깅하고, 보호되지 않은 은 이미지를 산화시키므로 조색 트레이를 확대기 작업대에서 멀리 두고 충분한 환기를 확보하라.

이미지: Reginald Hotchkiss, FSA/OWI 사진 실험실 대형 인화실, Washington, D.C. (1941), 미국 의회도서관, public domain