金调:冷蓝色影像与档案级永久性

美国陆军军医长办公室,显影实验室,陆军医学博物馆,华盛顿特区,1917-1918年。美国国家档案馆(NARA 45496106)

Simon Lehmann 撰写 Editor

氯化金如何在银上沉积金属金,将照片色调冷却趋向蓝色、提升永久性,并在硫化棕色调后产生红粉笔色调。

成品银明胶照片在化学上是一幅由精细分散的金属银构成的影像。这些银很脆弱:大气中的过氧化物、二氧化硫,以及不完全水洗残留的硫代硫酸盐,会在数十年间侵蚀它,使影像褪色变色。金调是传统金属调色工艺中最不常见的一种——Ansel Adams 在《The Print》(Morgan & Morgan,1950年;New York Graphic Society 修订版,1983年)中将它与 Selenium 并列讨论——但它凭借同时实现两件其他工艺难以兼顾的事赢得了一席之地:将影像色调向鲜明的冷蓝偏移,同时覆盖一层对氧化剂惰性的贵金属涂层,而银对这些氧化剂毫无抵御能力。

配制母液与工作液

金调液的核心是氯化金稀溶液,几乎总是以1%母液的形式处理:将1克氯化金溶于100 ml蒸馏水中。氯化金是一种明黄色晶状化合物,金的质量分数约为50%,是暗房药架上迄今为止最昂贵的原料——这正是为什么保护浴要保持稀薄、调色时间要短。

标准配方是 Kodak 长期公布的 GP-1 Gold Protective Solution。向750 ml蒸馏水中加入10 ml的1%氯化金母液和10 g硫氰酸钠(可等重量替换为硫氰酸钾),再加蒸馏水至1000 ml。这一升溶液仅含0.1 g氯化金——约50 mg实际黄金——大约可调色8张8x10英寸照片后耗尽。照片进入金浴前必须完全定影、完全水洗,并无残留定影液;将硫代硫酸盐带入浴液会造成彩虹污渍并浪费黄金。

操作实例

取一张 Ilford Multigrade FB Warmtone,经档案级标准定影水洗后,与同一纸张的湿润未调色裁边一同滑入约20°C的 GP-1 中作为参照。最初半分钟几乎看不出变化;硫氰酸盐是温和的银溶剂,因此影像在开始加深之前会有近乎察觉不到的轻微漂白。对比参照片,注意最深暗部。一旦出现刚好可察觉的向蓝黑色偏移——通常在高光区尚未出现明显色变之前——即取出照片。停留越久,色调越向冷蓝推进,随着金的积累,表观最大黑度也会上升。如仅为保护,停在”刚好可察觉”处即可;若追求刻意的冷调效果,则继续延长时间,同时接受每张都用力推进的话,一升溶液远在第八张之前就会疲软。

色调与保护的产生机制

金并非简单地替换银。它以胶体状、亚微米级颗粒的形式沉积在已有的影像颗粒上,而高度分散的金对短波光产生散射,呈现蓝色或紫色——这与Purple of Cassius和蔓越莓红玻璃呈色的物理原理相同。使影像冷却的是这种散射,而非色素。最小、分散程度最高的银颗粒最先接受沉积,因此暗部结构和细中调粒子先于大面积高光响应。在硫氰酸盐调色液中,银溶剂作用解释了上述短暂的初始漂白:浴液在金镀上之前先蚕食颗粒,而趋向深紫黑的色调是最终的综合结果。Tim Rudman 的《The Photographer’s Toning Book: The Definitive Guide》(Argentum)对这种金硫氰酸盐化学,以及漂回与硫化后上金的变体,有详细论述。

保护作用兼具机械和化学双重性质。金属金涂层——已知最高贵、最惰性的金属之一——介于银与大气之间,使过氧化物、二氧化硫和残留硫代硫酸盐能侵蚀的银大大减少。

GP-2、永久性排级与 Selenium

就最大档案保护效益而言,含硫脲的变体 GP-2 在档案文献中优于 GP-1。配方:750 ml蒸馏水,0.5 g氯化金,1 g酒石酸,5 g硫脲,15 g硫酸钠,加水至1000 ml。以每张6x2英寸照片使用50 ml浴液的量在 Ilford Warmtone FB 上测试,两至三分钟可赋予相当大的保护,时间越长效果越佳。据报道,金保护的照片比用 Selenium 调色的照片更稳定,金与硫化物并列为常用保护处理中效果最强的之一。

金还可作为分离调色剂用于先前 Selenium 影像之上,使其冷却而非加温;Selenium 本身也是一种竞争性保护调色剂,两者叠用既保护又偏移色调。顺序至关重要:先调色,再彻底水洗至无定影液残留,方可进入金浴,以免硫代硫酸盐进入稀薄、容易被污染的金液。

硫化后的红粉笔效果

金在跟随硫化影像时表现不同。通过两浴硫化流程将照片转换为硫化银——硫代硫酸盐/铁氰化钾漂白,再用硫化钠再显影——水洗后通过金浴,照片不会变蓝。冷调的金沉积与温暖的棕色硫化物相互作用,产生橙红色的”红粉笔”色调;深浅取决于硫化转换推进的程度以及照片在金液中停留的时长。

经典的暖调加金工艺是 Nelson Gold Toner,本质上是含金的明矾硫酸盐(硫化)调色液。金起催化作用,使浴液得以在43°C(110°F)运行,而非普通明矾硫酸盐调色液所需的更高温度。调色可在约5至20分钟之间的任意点停止,以控制深度——从淡淡的暖意到浓郁的棕褐色——最终影像由硫化银与金共同构成,两者均具持久性。每调色五十张8x10照片至暖棕色时,补充约4 ml金溶液。与保护浴一样,金的最终色调在很大程度上取决于其下方的基底,而非金本身。

图片:美国陆军军医长办公室,显影实验室,陆军医学博物馆,华盛顿特区,1917-1918年。美国国家档案馆(NARA 45496106),公共领域。

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